測汞儀的理論原理是以郎伯一比爾定律為基礎(chǔ)，汞燈源射出的特征譜線在穿過吸收池內(nèi)的汞蒸汽時(shí)，被汞原子吸收，光強(qiáng)度減弱的差值(A2-Ai)，被光電管接收轉(zhuǎn)換為電信號的差值(E2-Ei)。郎伯一比爾定律適用范圍是低濃度測量，這類儀器監(jiān)測汞含量在ng/mL范圍內(nèi)，有較好的響應(yīng)值和線性。
 

　　測汞儀的機(jī)理屬原子發(fā)光類型，光致發(fā)光，被測的汞蒸汽必須要用高純氮?dú)庾鳉怏w動(dòng)力源，將樣品汞蒸汽推至原子池內(nèi)并流出?；鶓B(tài)汞原子被汞光源激發(fā)至高能級，但不穩(wěn)定，返回至基態(tài)時(shí)，輻射出熒光，以球面狀向周圍發(fā)射。根據(jù)數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)的原則，認(rèn)為各方向的輻射能均衡，光電倍增管是平面接收，只接收某一方向輻射來的汞原子熒光，接收熒光的光電管與汞燈源成90。直角，光學(xué)陷井吸收汞光源多余的入射光，原子熒光隨濃度的增加，它的熒光強(qiáng)度增大到某一限度后會下降，如圖1所示。濃度太高，原子熒光產(chǎn)生自吸收。
 

　　測汞儀的實(shí)驗(yàn)過程：
 

　　配制10%的氯化亞錫100ml(稱109氯化亞錫用10ml純鹽酸溶解，加去離子水至100ml)。配制高錳酸鉀溶液(吸收廢汞蒸汽)，用三通閥控制汞蒸汽的流向，每一次測量取值結(jié)束后，將三通閥開向高錳酸鉀池內(nèi)，吸收廢汞至儀器顯示O.OOOA吸光度。
 

　　配制汞標(biāo)準(zhǔn)溶液有兩種方法：
 

　　(1)線性溶液分別盛在5個(gè)瓶中，加入不同濃度液體，測出不同的吸光度值；
 

　　(2)用100mg/ml的汞標(biāo)液，分別取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ml，每取1次汞標(biāo)樣，加1次氯化亞錫，測1次數(shù)據(jù)。
 

　　實(shí)驗(yàn)中一定要注意，反應(yīng)瓶中的溶液不可超量，不能將液滴或溶液吸入儀器內(nèi)，若溶液被吸進(jìn)石英管中，測量數(shù)據(jù)成倍增長(溶液檔住了汞燈的光能)，且不能自動(dòng)回零，即便強(qiáng)制回零，測量也無法繼續(xù)下去，這時(shí)就要清洗管路及石英管，清洗完后用丙酮或甲醇干燥儀器內(nèi)的管路系統(tǒng)。
 

　　儀器有許多計(jì)算功能鍵可暫不考慮，先掌握基本操作鍵，預(yù)熱30min后，啟動(dòng)泵排盡吸收池內(nèi)的余汞，(至余汞吸收裝置)按RESET鍵，觀察顯示屏數(shù)值降至Zdi并穩(wěn)定，按T(0)鍵，儀器自動(dòng)進(jìn)入透過率調(diào)零，按A(O)鍵儀器進(jìn)入吸光度調(diào)零。按PEAKHOLD鍵后開始加還原劑，裝載汞液的反應(yīng)瓶中加入氯化亞錫，即扣緊瓶塞，隨著還原汞反應(yīng)加劇，儀器記錄Zgao峰值。按PRINT鍵，打印當(dāng)前數(shù)據(jù)并把參數(shù)送到機(jī)內(nèi)的存儲區(qū)后儀器自動(dòng)回到初始狀態(tài)，轉(zhuǎn)換三通閥用高錳酸鉀回收余汞至零，按A(O)鍵進(jìn)行下一次測試。